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聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變(biàn)化

文章來(lái)源: 亚洲精品久久久无码模具 人氣:6925 發(fā)表時(shí)間:2023-05-05 09:53:30

一(yī)、聚(jù)合物的結晶如(rú)前所述(shù),聚合物的聚集態結構有結晶(jīng)型和無定(dìng)形(xíng)兩種。結(jié)晶型(xíng)是指聚合物中具有分子作有規則緊密排(pái)列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力(lì)可用結晶區在聚(jù)合(hé)物中(zhōng)所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同(tóng),即使(shǐ)成型方法(fǎ)相同,其具體的控製方法也不會一樣。


聚合物由非晶態轉為晶態(tài)的過程就是結晶過程,已(yǐ)如前(qián)述,結晶過程隻能(néng)發生在玻璃(lí)化溫度0,以上和熔(róng)點0m以下這(zhè)一(yī)溫度區間內。同(tóng)金屬的結晶相(xiàng)類(lèi)似(sì),聚合物(wù)的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物(wù)主體中,如果它的某一(yī)局部(bù)的分子鏈段已成為有序排列,且(qiě)其(qí)大小(xiǎo)已能使(shǐ)晶體自發地(dì)生長,則該種大(dà)小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯(pī)在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然(rán)有時結(jié)時散的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的(de)速率(lǜ)與溫度(dù)密切相(xiàng)關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶(jīng)坯結多散少,有利於形成晶核(hé)。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為(wéi)零。


此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯(pī)的生長、晶核(hé)的(de)生成及晶體的生長都停止。這(zhè)樣,凡是尚未開(kāi)始結(jié)晶的分(fèn)子(zǐ)均以無序狀態或非晶態保持在(zài)聚合物中,從而構成了聚合物中的非(fēi)晶區。值(zhí)得注意的是,在晶核生成的過程中(zhōng),如果熔體中存有(yǒu)外來的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點(diǎn)0.以(yǐ)下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈段活動(dòng)阻力增大而使晶體的生(shēng)長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長(zhǎng)速率的共同製約,一般(bān)變化規律為開始慢,很(hěn)快達到(dào)極大值後逐漸減慢為零(líng)。


聚合物在雙色注塑成型過程中的(de)物理和化(huà)學變化,綜上所述,具有(yǒu)結晶傾向的(de)聚合物,在成型的塑料製件中(zhōng),會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時(shí)塑料製件的冷卻速率(lǜ)決定。至於出現品形結構後其結(jié)晶度有(yǒu)多大(dà),各部分的結晶情況是否(fǒu)一致,在很大程度(dù)上(shàng)取決於對冷卻控製的(de)情況。由於結晶(jīng)度能夠影響塑件的性能,因而(ér)工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑(sù)件性能,常采(cǎi)用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩(wěn)定的晶形(xíng)結構轉為穩定的晶形結構,微小的(de)晶粒轉為(wéi)較大的(de)晶粒等。但也必(bì)須注意,適(shì)當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶(jīng)粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色(sè)注塑成(chéng)型過程中的取向如前(qián)所述,聚合物熔體在導管內流動的(de)速率,管壁處為零(líng);在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的(de)細而長的纖維狀填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著流動的方(fāng)向作平行的排列,這種排列常(cháng)稱為取向作用。其原因(yīn)是若不作這樣的排列,細而長的單元勢(shì)必以不同(tóng)的速(sù)度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因(yīn),熱塑性塑料(liào)在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就(jiù)將出現各向異性(xìng)。各向異性有(yǒu)時是塑件所需(xū)要的,如(rú)製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程(chéng)度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑(sù)件時,又要力圖這(zhè)種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使取(qǔ)向不一致,而且各部(bù)分的取向程度也有(yǒu)差別,這樣會使塑件在(zài)某些方向(xiàng)上的(de)機械強度得到提(tí)高,而在另外一些方向上反而降低(dī),甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓(yā)注成型塑件中纖維狀填料的(de)取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的(de)方向(xiàng)主要順著流(liú)動的方向,碰上阻斷(duàn)力後(hòu),它的流動就改(gǎi)成與阻斷力成垂直的(de)方向,並按此定形。測(cè)試表明,扇形試件(jiàn)在切線(xiàn)方向上(shàng)的力學(xué)強度總(zǒng)是大(dà)於徑向的,而在切(qiē)線方(fāng)向上(shàng)的(de)收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時(shí),澆口位(wèi)置的開設與塑料製件在(zài)模(mó)具上位置的布置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內(nèi)的流動方向相同,以保證填料的取(qǔ)向與受力方向一致。填料在(zài)熱固性塑料製件中的取向是無法在製品(pǐn)成型(xíng)。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下(xià),聚合物在雙色(sè)注塑成(chéng)型過程中隻要存在熔體的流動,就會有(yǒu)分(fèn)子(zǐ)的取向。沿試件軸向(xiàng)的分子取向程度從澆(jiāo)口(kǒu)處順(shùn)著料流(liú)方向逐漸增加,達到(dào)值後(hòu)又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向(xiàng)程度較高的區域(yù)是在兩側而不到表層(céng)的一帶。上述現象是熔體(tǐ)流動(dòng)過程中切應力和分子熱運動(dòng)作用(yòng)的綜合(hé)結果。


聚合物在雙色注塑成型過程中的(de)物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分(fèn)子取向的原因有以下幾個方麵:隨著(zhe)雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑(sù)料(liào)充填時(shí)的溫度等的(de)增加,分子取向程度即有減(jiǎn)弱(ruò)的趨勢。增加澆口(kǒu)長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與(yǔ)澆(jiāo)口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較(jiào)大(dà)的部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則(zé)順著(zhe)分子取向方向上的(de)力學(xué)性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而(ér)橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮(suō)率也是縱向大於(yú)橫向。


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