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聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化

文章來源(yuán): 亚洲精品久久久无码模(mó)具 人氣:6919 發表時(shí)間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型(xíng)和無定形兩種。結晶型是指(zhǐ)聚合物(wù)中具有分子作有(yǒu)規則緊密(mì)排列的區域-結晶區,其結晶的(de)程度(dù)和能(néng)力可用(yòng)結(jié)晶區在聚合物中所占(zhàn)的(de)重量百分(fèn)數,結晶度來度量。聚(jù)合物的(de)結晶傾向不(bú)同,即使成型方法相同,其具體的控製方法也不會(huì)一樣。


聚合(hé)物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以(yǐ)上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生(shēng)成和(hé)晶體生(shēng)長兩步完成。在聚合物主體中,如果(guǒ)它的某一局部的分(fèn)子鏈段已成為有序(xù)排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小有(yǒu)序排列的微粒即稱為晶(jīng)坯(pī)。晶坯在高(gāo)於熔點0m時(shí)時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫度接(jiē)近(jìn)0乃至剛(gāng)剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結(jié)時散的情況,但某些晶坯也(yě)會長大,以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即(jí)變成晶核(hé)。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關,這時(shí),沒有達到臨界(jiè)尺寸的晶坯結多散少,有利於形(xíng)成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段(duàn)的運動阻力會增大,因而晶核(hé)生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為(wéi)零。


此時,分(fèn)子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及(jí)晶體(tǐ)的生長都停止。這樣(yàng),凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合(hé)物中,從而構成了聚合物中的非晶(jīng)區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則會大(dà)大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫(wēn)度下降時由於分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生(shēng)長(zhǎng)速率隨之下降。顯(xiǎn)然,聚合物結晶的總速(sù)率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開(kāi)始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中的物理和化學變(biàn)化,綜上所述,具有(yǒu)結晶傾向的聚合(hé)物,在成型的塑(sù)料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品(pǐn)形結構後其結晶度有多大(dà),各部分的結晶情況是否一(yī)致(zhì),在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有(yǒu)結晶傾向的(de)聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較(jiào)大的晶粒(lì)等。但也必須注意,適當(dāng)的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶(jīng)粒的(de)過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色注塑(sù)成(chéng)型過程中的取向如(rú)前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為(wéi)零(líng);在導管(guǎn)截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀(zhuàng)。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料(liào)中各自存在的細而長的纖維狀填料(liào)和聚合物(wù)分(fèn)子,在很大程(chéng)度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這種排列常(cháng)稱為取向(xiàng)作用。其原因(yīn)是(shì)若不作這樣的排列,細而(ér)長的單元(yuán)勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於(yú)同樣原因,熱塑(sù)性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之(zhī)間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這(zhè)些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件(jiàn)就將出現各向異性。各向(xiàng)異(yì)性有時是塑件所需(xū)要的,如製造取向薄膜與(yǔ)單絲等,這(zhè)樣就能使塑件(jiàn)沿拉伸方向的抗拉(lā)強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在(zài)的這一現象不僅使取向不一致,而(ér)且各部分的取(qǔ)向程度也有差別,這樣會(huì)使塑件在(zài)某些方向上的機(jī)械強度(dù)得到(dào)提高,而在另外一些方向上反而降低(dī),甚至產生(shēng)翹曲或裂(liè)紋。


(1)注射(shè)、壓注成型塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取(qǔ)向方向與程度主要(yào)依賴於(yú)澆口(kǒu)的形狀與位置,在成型扇形試件(jiàn)時,可以看出,填(tián)料排列的方向主要順著流動的方向(xiàng),碰上阻斷力後,它(tā)的流(liú)動(dòng)就改成與阻斷力成垂直的方向(xiàng),並按此定形。測試表(biǎo)明,扇形試件在切線方向(xiàng)上的力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於(yú)徑向的。這顯然與(yǔ)填料在扇形試(shì)件中的取(qǔ)向(xiàng)有關,因此在設計模具時,澆口位置的開(kāi)設與(yǔ)塑料製件在模具上位置的布置(zhì),應使其在使用時的受(shòu)力(lì)方向與塑料在模內的(de)流動(dòng)方向(xiàng)相同,以保證填料的(de)取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料(liào)製件(jiàn)中的取向是(shì)無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中隻要存在熔體(tǐ)的流動(dòng),就會有分子的取向。沿試件軸向的(de)分子取向程度從澆口(kǒu)處順著料(liào)流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越(yuè)靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區(qū)域是在兩(liǎng)側而不(bú)到表層的一帶。上述現象是熔體流動(dòng)過程中切應力和(hé)分子熱(rè)運動作用的綜合結(jié)果。


聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取(qǔ)向的(de)原因有(yǒu)以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑(sù)件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加(jiā),分子取向程度即(jí)有減弱(ruò)的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形(xíng)狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分(fèn)子取向現象,則(zé)順(shùn)著分子取(qǔ)向方向上的力學性能總是(shì)優於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱(zòng)向抗拉強度為45MPa,伸長率為(wéi)1.6%;而(ér)橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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