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一、聚合(hé)物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結(jié)構(gòu)有結晶型和無定形兩種。結晶型是(shì)指聚合物中(zhōng)具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶(jīng)區,其結晶的程度(dù)和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方法也不會一(yī)樣。
聚(jù)合物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以(yǐ)下這(zhè)一溫(wēn)度(dù)區間內。同金屬的(de)結晶相類似,聚合物的結晶過程也由(yóu)晶核生成(chéng)和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的(de)某一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長(zhǎng),則該種大小有序排列(liè)的微粒(lì)即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動(dòng)態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至(zhì)0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長大(dà),以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關(guān),這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增(zēng)大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核(hé)生成率又會降低,直至接近於(yú)玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未(wèi)開(kāi)始結晶的分子均以(yǐ)無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非(fēi)晶區。值得注意的是,在晶核生成的(de)過程中,如果熔體(tǐ)中存有外來(lái)的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度(dù)為很快,溫度下降時由於(yú)分子鏈(liàn)段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速(sù)率(lǜ),受晶核(hé)生成和晶體(tǐ)生(shēng)長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在(zài)成(chéng)型(xíng)的塑料製件中,會不會出現晶形(xíng)結構,需由雙(shuāng)色注塑成型時塑料製件的冷卻速(sù)率決(jué)定。至於出(chū)現品形(xíng)結構後其結晶度(dù)有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很(hěn)大程度上取(qǔ)決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠(gòu)影響塑件的性能,因而工業(yè)上為了改(gǎi)變由具有(yǒu)結晶傾向的聚合物所製的塑件性(xìng)能,常采用熱處(chù)理方法以使其非晶相(xiàng)轉變為(wéi)晶相,將不太(tài)穩定的晶形結構轉為穩定的晶形(xíng)結構(gòu),微小的晶粒轉為較大的晶粒(lì)等。但也必須注意(yì),適當的熱處理可以提高聚合物(wù)的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型(xíng)過程中的(de)取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的(de)速率,管壁處為零(líng);在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形(xíng)狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑(sù)性塑(sù)料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流(liú)動的方(fāng)向作平行的排列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若不(bú)作這樣的排列,細而長的單元勢必以(yǐ)不同的速度運動,這是(shì)不可能的(de)。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫(wēn)度之間進行拉伸時,也會(huì)發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存(cún)在於(yú)塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性(xìng)有時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿(yán)拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加(jiā)。但(dàn)在製造許多厚度較(jiào)大的塑件時,又要力(lì)圖這種(zhǒng)各(gè)向異性現象,因為塑件中存(cún)在的這一現象不僅(jǐn)使取(qǔ)向不一致,而且各部分的取向程度也有差別(bié),這樣會使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降(jiàng)低,甚至產(chǎn)生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型(xíng)塑件中纖維(wéi)狀填料的取向 注射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的取向方向(xiàng)與程度主要依賴於澆口的形(xíng)狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流(liú)動就改成(chéng)與阻(zǔ)斷力成垂直的方向(xiàng),並按此定形(xíng)。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上(shàng)的收(shōu)縮率又往往小於(yú)徑向的。這顯然與(yǔ)填料在扇形試件(jiàn)中的取向有關,因此在設計(jì)模具時,澆口位置的開(kāi)設與塑料製件(jiàn)在(zài)模(mó)具上位(wèi)置的布置,應使其在使用時的受(shòu)力方向(xiàng)與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物(wù)分子的取向一(yī)般情況下,聚合物在雙色注(zhù)塑成型過(guò)程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試(shì)件軸向的分子取向程度(dù)從澆口處順著(zhe)料流方(fāng)向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截(jié)麵越靠(kào)近中區域(yù)取向程度越小,取向程度(dù)較高的(de)區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象(xiàng)是熔體流動過程中(zhōng)切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程(chéng)中的物理和(hé)化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以(yǐ)及塑料充填(tián)時的溫度等的增加,分子取向程度(dù)即有減(jiǎn)弱的趨勢。增加澆口長度(dù)、壓力和成型時間(jiān),分子取向程度也隨之(zhī)增(zēng)加。分子(zǐ)取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中(zhōng)如果存在(zài)分子取向現象,則順著分子(zǐ)取向(xiàng)方向上的力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉(lā)強度為20MPa,伸長率為0.9%.收(shōu)縮率也是縱向大於橫向。
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文章關鍵詞:聚合物在雙色注塑成型過程中的(de)物(wù)理(lǐ)和化學變化,注塑模具上一篇(piān): 注塑加工產品剝離強度機設定技巧
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