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塑料性能(néng)

文章來源: 科(kē)翔模具(jù) 人氣:9044 發表時間:2022-05-25 09:07:36

[導(dǎo)讀]:物料的性能與注塑條件和製品質量有密切(qiē)關係。注塑材料大部分是顆粒(lì)狀,這些(xiē)固體物料裝入料鬥(dòu)時,一般要先經過預熱,排除濕氣,然後再經過螺杆的壓縮輸送(sòng)和塑化作用,在料筒中需要經(jīng)過(guò)較長的熱曆程才被螺杆推入模腔,經過(guò)壓(yā)力保(bǎo)持階(jiē)段再冷卻定(dìng)型。影響這個過程的主要(yào)因素(sù)是物料,溫度,料筒溫度,充模壓力,速度。高分子物(wù)料加工的工(gōng)藝性能,分子鏈的內部結構,分(fèn)子量大小及其分布(bù),而且還(hái)取決高分子的外部結構。注塑的工藝性與高分子材料的相對密度,導熱(rè)係數,比(bǐ)熱容,玻璃化與結晶溫度,熔化,分解溫度以及加工中所表(biǎo)現的力學性能,流(liú)變性能等有密切(qiē)關係。

一、一般物(wù)理性能

1總熱容量(liàng)

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下(xià)的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔(róng)化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量(liàng)是用來(lái)熔(róng)化(huà)高分子(zǐ)結(jié)晶結構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合(hé)

物時要比注塑非結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對(duì)於非(fēi)結晶型聚合物無需熔化潛(qián)熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。

3 比熱容

比熱(rè)容(róng)是單位重量的物料溫(wēn)度上升1度(dù)時所需熱量[J/kg.k]

不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為(wéi)加熱聚合(hé)物(wù)時,補充(chōng)的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構(gòu)

的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶(kuàng)量才能使物料熔化。

注(zhù)塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合(hé)物的熱含量與(yǔ)溫差所決定的。熱(rè)傳遞速率正(zhèng)比於被加熱(rè)材料和熱源之間的溫差。

一般冷卻(què)要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差(chà)小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和(hé)料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳(chuán)遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物(wù)料溫度升高(gāo)1度時所(suǒ)需的熱量(比熱容)和材(cái)料吸收熱(rè)

量的速度(導熱係數)來(lái)決(jué)定。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大(dà)。

5導熱係數

導熱(rè)係數反映了材料傳播(bō)熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無(wú)論在料筒(tǒng)中加熱還是其熔體在

模(mó)具中冷(lěng)卻(què),均需(xū)花一定時(shí)間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同(tóng)

時也是為了增(zēng)加熱慣性,保證物料能良好穩定地(dì)傳熱,有時還利用聚(jù)合(hé)物的低導熱特(tè)性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫(wēn)度升高而

增加。結晶(jīng)型(xíng)塑料的導熱係數對溫度的依賴性要(yào)比非結晶型的顯(xiǎn)著。

6 密度與比容

密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲(shèn)透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流

動(dòng)性,耐蠕變性能降低。

在注(zhù)塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形(xíng)態的變化都(dōu)很大,所以密度也在不斷地發生變(biàn)化(huà),這對

注塑(sù)製品質量起(qǐ)著重要的影響。

比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間(jiān),各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮

等方麵是(shì)非常重要的參數。

7 膨脹係(xì)數與壓縮係數

比容在恒壓下由溫度而引起的(de)變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而(ér)且(qiě)

取決於壓力。聚合物比容在不(bú)同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度

有重要意義(yì)。

 、聚合物的熱物理性能

1、玻璃化溫度

聚合物的玻璃化溫度是指(zhǐ)線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較(jiào)變溫(wēn)度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當(dāng)溫度

高於玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被

凍結(jié)變成堅硬的固態(tài)或玻璃(lí)態(tài)。橡膠的玻璃化溫度低於(yú)室溫。所(suǒ)以橡膠在常溫下處於高彈(dàn)態。而其它塑料在常溫下是處(chù)於脆韌性的玻璃態。

高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所(suǒ)占有的整(zhěng)個體積分成(chéng)兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部(bù)分是分子鏈之間的自

由空間。當溫度降低時分子鏈(liàn)動能(néng)減少,自由空間減少,當溫(wēn)度升高(gāo)時,分子鏈段動能增加,自由空間也(yě)增加(jiā):當溫度達(dá)到玻(bō)璃化時,急劇

產生(shēng)內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使(shǐ)鏈段活(huó)動起(qǐ)來所以自由空間(jiān)的體積(jī)突然增(zēng)加。

高(gāo)聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化(huà)溫度下的自(zì)由體積與熱膨脹係(xì)數乗\以溫(wēn)升之和(hé)。在預(yù)塑化(huà)時,位於螺槽中的高分子(zǐ)固態物(wù)

料(liào),在升至玻璃(lí)化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於(yú)螺槽容積的限製(zhì)會使物料產生內(nèi)壓,並有加速

固體床的作用。

當高聚物的物理形態發生變化時,許多物(wù)理性質(zhì)如比熱容,比容(róng),密度,導(dǎo)熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟(gēn)著變化,因此利(lì)

用這些(xiē)關係可以測定聚合物相變溫度和高聚(jù)物性質。

對(duì)於理解(jiě)塑料在(zài)料筒中加熱,塑料化(huà)過程中從加料(liào)段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺(luó)杆(gǎn)轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。

這些對於控製(zhì)製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。

2 、熔化溫度(熔點)

熔化溫度是指結晶型聚合物從(cóng)高分子(zǐ)鏈結構的三(sān)維有序態轉變為無序的(de)粘流態時的溫(wēn)度。轉變點(熔(róng)點)對於低分子材料來(lái)說,熔化過程是

非常(cháng)窄的,有(yǒu)較(jiào)明顯(xiǎn)的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從(cóng)達到玻璃化溫度(dù)就開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔

點,而是有一個向粘流態轉變的溫(wēn)度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫(wēn)度或溫度範圍都是變相點。有較(jiào)明顯的(de)變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。

一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑(sù)劑(jì)的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中(zhōng)較高均聚物的熔點(diǎn)要(yào)低些。

注塑時,料筒的第(dì)三段溫度(靠(kào)近嘴溫的溫度)都(dōu)要設定(dìng)在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一(yī)段的料筒溫度

為宜。

3 、分解溫度(dù)及燃燒特性

熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高(gāo)聚物受熱後(hòu)開始分解的溫度範圍。依聚(jù)合物化學結構式不同而有顯著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有

關。在注塑過程中,無論是在(zài)預塑階段還是(shì)在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到(dào)分解溫度(dù),高分子(zǐ)物料就會(huì)訊速生成低分子量(liàng)的可燃性物

質。聚合物的熱分解在氧(yǎng)氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會(huì)繼續加熱(rè)聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上

升,產生的(de)燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及導(dǎo)熱係數等物理(lǐ)性(xìng)能有密切關係。

注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控(kòng)製是十分重要的,否則分解出(chū)燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備(bèi),危(wēi)害人體(tǐ)。

三、聚合(hé)物降解及熱穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用(yòng),在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降(jiàng)低過程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光輻(fú)射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈(liàn)發生(shēng)結構變(biàn)化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少或增加等現(xiàn)象(xiàng)。

在注(zhù)塑(sù)中力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解起重(chóng)要(yào)影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚(jù)合物粘度的降低而(ér)減小。

熱降解是指某些聚合物在(zài)高溫下時間過長,發(fā)黃變色,降解,分解等現象。

聚合物是否容易發生降(jiàng)解,依其分子內部和分子外部結(jié)構有關(guān);是(shì)否有分(fèn)解的雜質有關;能引起高聚(jù)物(wù)降解的雜質,一般都是熱降解(jiě)的崔化

劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解(jiě)產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作(zuò)用。

所謂熱穩定(dìng)性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐(nài)化學(xué)變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高(gāo)於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定

較差的聚合物(wù),其(qí)溫(wēn)度範(fàn)圍隻(zhī)有(yǒu)5~15度。

溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響外,還(hái)有在溫(wēn)度場中所經曆(lì)的反複加工次數有關。不同的聚合物(wù)在反複加工後熱降解和融(róng)熔指

數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。

聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿(yán)力的(de)方(fāng)向上發生流動,分子鏈之間發生解脫(tuō),當解脫發生障礙時,分子鏈將受到

很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂(liè)。

實驗證明:剪切應力.剪切(qiē)速率越高,分子量降解速(sù)度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度或增塑劑含(hán)量時,力的降解作用會減小。

注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下

形成可被水解的基團。如果這(zhè)些基團(tuán)在分子的主鏈上,水解(jiě)作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因(yīn)此(cǐ)對這些塑料的(de)吸濕

性應加以注意。

有(yǒu)的塑料具有吸濕(shī)或凝(níng)集水(shuǐ)分傾(qīng)向,因為它們含有極(jí)性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑中都需要幹(gàn)燥處理,防此水(shuǐ)解。


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